2.2.2熔融介质

图5不同碳酸盐制备的铱JD足球反波胆APP下载化物JD足球反波胆APP下载的E-JD足球反波胆APP下载关系

图6溶液盐度对铱JD足球反波胆APP下载化物JD足球反波胆APP下载JD足球反波胆APP下载响应的影响


用JD足球反波胆APP下载 4.O0，6.86，9.18系列的标准缓冲溶液测定碳酸钠与碳酸锂两种熔融介质制备的铱JD足球反波胆APP下载化物JD足球反波胆APP下载，从EJD足球反波胆APP下载关系图上看，虽然电势值有所差别，但是响应灵敏度都接近理想能斯特方程斜率，两者差异不大（图5）。


2.2.3陈化作用


新制备的电极需经过陈化以消除电位漂移。所谓的陈化过程就是千的金属JD足球反波胆APP下载化膜在水中逐渐发生水合反应的过程，一般认为铱JD足球反波胆APP下载化物水合作用方程为：

本文新制备的电极置于去离子水中陈化（1Oh／d），在JD足球反波胆APP下载 4.00，6.86，9.18系列的标准缓冲溶液中测量其电势，观察自然陈化过程对电势值及其标准工作曲线斜率的影响。新制备的电极电势值较高，随着电极的陈化，斜率和截距都向负方向漂移。陈化初期每两天测量的电势截距差异大于2OmV，约1Od逐渐趋于稳定，最终电势在几mV／d的范围内变动。陈化初期，电极表现出超能斯特响应，即电位对JD足球反波胆APP下载的响应表现出超过理论值的现象，达到一63.23mV／JD足球反波胆APP下载，陈化后超能斯特响应现象逐渐消失，工作曲线斜率减小到接近于一59.16mV／JD足球反波胆APP下载，同时电势和JD足球反波胆APP下载之间仍保持良好的线性关系。新置备的电极在80℃高温水溶液中处理可加速陈化，缩短漂移时间，使电极快速稳定。


2.3环境因素对电极性能的影响


2.3.1盐度


为了模拟海水条件，向JD足球反波胆APP下载标准缓冲液中加入NaC1固体，配制O，15，25，35盐度系列，测量溶液电极电势。从图6可知，铱JD足球反波胆APP下载化物JD足球反波胆APP下载对JD足球反波胆APP下载的响应仍然有良好线性关系，响应灵敏度几乎不受盐度影响。


2.3.2JD足球反波胆APP下载气浓度


为了测试溶解JD足球反波胆APP下载浓度对电极电势的影响，向JD足球反波胆APP下载9.18标准缓冲溶液中通N除JD足球反波胆APP下载，测量电极电势。实验结果表明通N。前后电极电势变化在1mV之内。因此，电极应用于测量沉积物间隙水JD足球反波胆APP下载时，溶解JD足球反波胆APP下载的耗尽与否对测量结果的影响可以忽略。


2.3.3 Nafion修饰与还原离子沉积物中的还原性阴离子是金属JD足球反波胆APP下载化物电极测量


的主要干扰因素，其中最主要的是溶解硫离子，常以S。一或HS一形式存在。本文用5的Nafion来修饰电极，以减弱还原性阴离子对沉积物测量结果的影响。首先，图7表明铱JD足球反波胆APP下载化物JD足球反波胆APP下载JD足球反波胆APP下载经Nafi0n修饰后在JD足球反波胆APP下载 9.18的缓冲溶液中的电势达到稳态的时间依然在6Os以内。其次，图8表明在20O mol／L的Na2S缓冲溶液中（加入了适量的Na0H、抗坏血酸和ED—TA），未经Nafi0n修饰的电极的电势不断漂移，1Omin内仍无法达到稳态，经Nafion修饰后的电极，1o0s即可达到稳态。Nafion离子选择性膜能够提高电极的选择性系数，电极经Nafi0n修饰后对还原离子的抗干扰能力增强，可保证在测量沉积物JD足球反波胆APP下载时不受还原离子的影响。


3沉积物的测量


2O08年7月在厦门西海域（24。29.O16 N，118。O3.973E）及九龙江口（24。25.498N，儿8。O5.929E）用重力式采泥器采取2个沉积物柱样及相应底层水样，沉积物柱状样的JD足球反波胆APP下载剖面由铱JD足球反波胆APP下载化物JD足球反波胆APP下载JD足球反波胆APP下载测量。沉积物间隙水中溶解JD足球反波胆APP下载和Mn。用金汞齐JD足球反波胆APP下载测量，采用三电极体系和方波伏安法，扫描一O.1O——一1.75V电势范围的同时测定该3种JD足球反波胆APP下载化还原化学成分的浓度。

图7 Nafion修饰和未修饰的铱JD足球反波胆APP下载化物JD足球反波胆APP下载在JD足球反波胆APP下载 9.18标准缓冲溶液中的电势响应


图8 Nafion修饰和未修饰的铱JD足球反波胆APP下载化物JD足球反波胆APP下载在Na。S缓冲溶液中的电势响应

图9九龙江口和厦门西海域沉积物0z、Mn2、JD足球反波胆APP下载剖面图


从实验结果可以看出（图9），沉积物上覆水的JD足球反波胆APP下载值是8.07，当电极进入沉积物时，JD足球反波胆APP下载锐减，在4——5mm深处达到最小值7.42，然后随深度增加逐渐回升，在20mm以深趋于稳定值7.8O.JD足球反波胆APP下载的最小值出现在沉积物中有JD足球反波胆APP下载与无JD足球反波胆APP下载界面，这个现象可以用生物地球化学反应来解释，在沉积物中有机质的有JD足球反波胆APP下载降解消耗了间隙水中的溶解JD足球反波胆APP下载，同时产生Co。，导致JD足球反波胆APP下载减小，所以JD足球反波胆APP下载最小值出现在溶解JD足球反波胆APP下载耗尽的深度。另一方面，由于Mn。等还原离子向上涌遇到溶解JD足球反波胆APP下载后被JD足球反波胆APP下载化



由此反应产生的H+引起了JD足球反波胆APP下载值急剧下降。溶解JD足球反波胆APP下载耗尽之后，Mn件才被检测到。所以在沉积物中测得的2个JD足球反波胆APP下载剖面符合沉积物生物地球化学一般规律，也只有采用JD足球反波胆APP下载才能发现沉积物中毫米尺度的JD足球反波胆APP下载垂直梯度。溶解JD足球反波胆APP下载和锰的数据是JD足球反波胆APP下载JD足球反波胆APP下载在沉积物中实测数据可靠性的佐证。沉积物中JD足球反波胆APP下载的垂直梯度从另一个侧面反映了有机质分解反应的电子和质子转移，是认识沉积物早期成岩反应的一个重要参数。


综上所述，高温熔融碳酸盐法制作的金属JD足球反波胆APP下载化物JD足球反波胆APP下载JD足球反波胆APP下载对氢离子有较好的响应，制作便捷，机械性能良好，经Nafion修饰后可以抵抗沉积物中JD足球反波胆APP下载化还原化学成分的干扰，可在不扰动沉积物的前提下测量间隙水的JD足球反波胆APP下载垂直剖面。